标准曲线

        标准曲线（standard curve）是表达被分析物质不同浓度与测定仪器检测器响应值之间的线性定量关系的曲线。标准曲线是校准曲线（calibration curve）的一种。校准曲线可分为工作曲线和标准曲线。二者的区别在于标准曲线直接用溶剂稀释配制后测定，在基质影响可以忽略的情况下，适用于大量的常量及痕量分析日常检测工作。在有基质或检测器等因素的影响下，为了提高定量的准确性，必须绘制工作曲线，工作曲线各点标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同。尽管农药分析大多采用色谱或色谱质谱联用法，在极特殊的情况下，当样品中基质不明或基质浓度很高、变化较大，很难配制出相类似的标准溶液时，应使用标准加入法定量分析。

农药分析的标准曲线通常以标准溶液的不同系列浓度为横坐标、所得到的响应值为纵坐标，连接各点得到相应的曲线。一般以最小二乘法处理数据，得出线性回归方程y=ax+b。该直线方程中的斜率a（回归系数）、截距b和相关系数r分别可按式1、式2和式3计算：

    外标法制作的标准曲线见图1、内标法的见图2。

    绘制标准曲线要注意的问题：

      1 标准溶液的配制：与检测器有关，一般是称取0.1g以上的标准物质，放置到100mL容量瓶，加入适量溶剂稀释，振摇澄清后（必要时放置到室温）定容即为绘制标准曲线的母液备用。通常使用一支移液管配制稀释至各浓度梯度。注意高浓度溶液对低浓度溶液的影响。

      2 5~8点浓度系列标准溶液，一般等差设计，如2、4、6、8、10、12、14。等比设计会出现低浓度区点密，高浓度区点疏的问题。中值点的响应值GC-FID为200mV左右；HPLC-UV吸光度值为0.43左右为宜，定量误差小。低值的响应值要在LOD以上，线性限制高值的响应值不能超过回归方程的线性范围。

      3 不可将曲线随意外延（注意不能连线最低浓度点和原点），只可内插求值。

      4 依据回归分析原理，应对获得的相关系数（r）进行检验（表1）。